中国广播艺术团说唱团相声演员，师承冯巩。2008年，白凯南参加了中央电视台举办的第四届相声大赛，获得了职业组三等奖。2010年中央电视台春节联欢晚会表演相声《大话捧逗》，获“我最喜爱的春晚节目”曲艺组三等奖。2010年中央电视台元宵晚会表演相声《爱拼才会赢》。2010年湖南卫视元宵喜乐会表演小品《蜗居》。2011年中央电视台春节联欢晚会表演相声《芝麻开门》，获“我最喜爱春晚节目曲艺类三等奖。2011年中央电视台元宵晚会表演相声《幸福的味道》。2011年北京电视台春节联欢晚会表演相声《王牌对王牌》。2011年安徽卫视春节联欢晚会表演相声《大嫁光临》。2020年1月，以首发喜剧人身份参加东方卫视喜剧竞演综艺节目《欢乐喜剧人第六季》 。 

白凯南曾参演多部影视作品如：《我爸比我小四岁》、《魔卡行动》、《霹雳再现》、《三个爸爸》、《宝贝特攻》、《春来怒江》、 《差等生乔曦》、《幸福马上来》、《生活有点甜》、《家有喜妇》、《相亲相爱》、《百变五侠之我是大明星》等。